經(jīng)過近三十多年發(fā)展,元素形態(tài)分析目前已經(jīng)成為分析科學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)重要分支。元素形態(tài)分析,傳統(tǒng)化學(xué)法用的比較少,使用較多的是儀器聯(lián)機(jī)分析方法,其實(shí)質(zhì)是分離技術(shù)與檢測技術(shù)的聯(lián)用。所使用的聯(lián)機(jī)分析法主要是液相色譜(LC)、氣相色譜(GC)、毛細(xì)管電泳(CE)、離子色譜(IC)等分離設(shè)備和電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-OES)、原子熒光(AFS)、原子吸收(AAS)等元素檢測儀器聯(lián)用。隨著有機(jī)質(zhì)譜的發(fā)展,GC-MS和LC-MS/MS也越來越多地應(yīng)用于元素形態(tài)分析。
目前元素形態(tài)分析多用儀器聯(lián)機(jī)分析方法。其中,國內(nèi)外比較認(rèn)可液相色譜(LC)-離子體質(zhì)譜(ICP-MS)聯(lián)用方法。ICP-MS方法靈敏度高、選擇性強(qiáng)、檢出限佳、可以時(shí)測定多種元素,是元素形態(tài)分析的有力檢測工具。但是,ICP-MS儀器主要依靠進(jìn)口、成本高、運(yùn)行費(fèi)用也高,目前,將其作為形態(tài)分析的常規(guī)檢測手段尚不具備條件。
As、Hg、Se、Sb等元素的主要熒光譜線介于200~290nm之間,正好是日盲光電倍增管靈敏度波段,即處于AFS*的檢測波長范圍之內(nèi)。另一方面,這些元素可以形成氣態(tài)化合物,與大量的基體相分離,從而大大降低了基體干擾;而且,與溶液直接噴霧進(jìn)樣相比,蒸氣發(fā)生進(jìn)樣技術(shù)(VG)能將待測元素充分預(yù)富集,進(jìn)樣效率近乎100%。
AFS與LC的聯(lián)用具有優(yōu)勢互補(bǔ)的特點(diǎn),可以得到很低的檢出限,可實(shí)現(xiàn)對As、Hg、Se、Sb等元素價(jià)態(tài)的分析測試。被測元素的不同價(jià)態(tài)組分存在物理和化學(xué)性質(zhì)差異,其在色譜柱中的保留時(shí)間不同,液相色譜分離系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)不同價(jià)態(tài)分離,接口裝置將色譜柱分離出來的不同價(jià)態(tài)被測元素組分,以及參與氫化物反應(yīng)的其它試劑,通過液體輸送設(shè)備帶入反應(yīng)管路中實(shí)現(xiàn)化學(xué)反應(yīng);另外,一些不能直接發(fā)生氫化物反應(yīng)或反應(yīng)效率較低的有機(jī)價(jià)態(tài)元素,可通過在線紫外消解裝置,轉(zhuǎn)化為可進(jìn)行氫化物反應(yīng)的無機(jī)價(jià)態(tài)元素;zui后,原子熒光檢測系統(tǒng)將被測元素定量轉(zhuǎn)化為可被檢測的光譜信號(hào)。
原子熒光形態(tài)分析儀zui大特點(diǎn)在于對含有特定元素的化合物具有高度的專一性和較高的靈敏度,具有與ICP-MS相似的分析性能(檢出限、精密度和靈敏度)。有相關(guān)專家在As形態(tài)分析的分析性能上對比了ICP-MS和AFS兩種檢測器,發(fā)現(xiàn)AFS可以獲得與ICP-MS相當(dāng)?shù)撵`敏度。與ICP-MS相比較,原子熒光形態(tài)分析儀在采購成本、使用成本上具有極大優(yōu)勢;并且具有操作簡單、容易上手的特點(diǎn)。
但是,任何儀器方法都不可能是無缺的,原子熒光形態(tài)分析儀也有其不足之處。AFS所測量元素及其形態(tài)范圍很有限,長期運(yùn)行的穩(wěn)定性也不太理想。進(jìn)樣量不匹配,即液相色譜進(jìn)樣量只有幾十微升,而AFS通常進(jìn)樣量是毫升級(jí),所以原子熒光形態(tài)分析儀聯(lián)用的檢出限比AFS的低數(shù)十倍,需要進(jìn)一步提高AFS靈敏度。對檢測條件和樣品前處理方法也比較苛刻,影響因素較多。